近日,我校地理科学学院闫丽霞博士联合广州地球化学研究所、澳门科技大学等机构,在地球科学TOP期刊《Chemical Geology》(IF=4.8)发表重要研究成果(Fast phase transformation of 2-line ferrihydrite to hematite as induced by the injection of photoelectrons),首次阐明半导体矿物光电子在水铁矿相转变中的关键作用,为理解地表元素循环提供新视角。
水铁矿是地表广泛存在的纳米级铁(氧)氢氧化物,具有高反应活性,是铁元素生物地球化学循环的核心载体,其向赤铁矿、针铁矿等稳定相的转变,直接调控地表铁氧化物组成与生物可利用性。传统观点认为,常温还原条件下水铁矿优先形成针铁矿,赤铁矿生成需高温或特定环境。
研究团队以二氧化钛(TiO₂)为光电子供体,发现光照、TiO₂与小分子有机物(如甲醇)的协同作用,可使水铁矿在3小时内快速相转变。小分子有机物作为空穴捕获剂,促进 TiO₂光生电子-空穴对分离,光电子注入水铁矿后将 Fe (III) 还原为 Fe (II)。值得关注的是,无论溶液 pH 为 4、7 或 12,赤铁矿均为主要产物,打破了传统认知。
机制分析表明,TiO₂与水铁矿的固-固电子转移及TiO₂促进的水铁矿团聚,共同推动其结构重排形成赤铁矿,抑制溶解 再结晶生成针铁矿。较高有机物含量和较低氧气含量可提升赤铁矿生成效率,揭示了地表氧化还原环境的调控作用。
该研究建立了光电子驱动水铁矿相转变的新路径,阐明常温下赤铁矿快速形成的非生物机制,为解释地表赤铁矿分布及铁元素循环提供理论依据,对评估营养元素迁移、污染物环境行为具有重要意义。研究获国家杰出青年科学基金等项目资助。